有关淀粉与糊精胶粘剂专利技术简介

专利举例简介

通常，当将未改性(即非交联)的淀粉，尤其是蜡色淀粉糊化时，它们到达一峰值粘度，但不久即开始下降，失去其增稠能力和纹理质量，且在贮存期间其行为表现不可预知，这是由于在加工其间遭遇应力的结果。热、剪切及极端pH，特别是酸性pH，都趋于完全破坏其淀粉粒子并使淀粉分散。

    淀粉和面粉用双官能试剂化学改性，产生对热、剪切及极端pH等加工参数具有极好忍受性的化学交联淀粉。双官能试剂例子有磷氧氯化物、三偏磷酸钠、己二酸／乙酸混酐、3-氯-1，2-环氧丙烷。这类化学交联淀粉又称为化学抑制型淀粉，其突出特点是在整个加工操作与正常保存期内均具有粘度稳定性。

    最近，US 5，641，349(1997年)报道了含热抑制型(thermal1y．inhibited starches)淀粉的水基胶粘剂。这种热抑制型淀粉或面粉的制法是：先将淀粉脱水至无水或基本无水，然后在温度达到足以抑制淀粉并提高其粘度稳定性的条件下，将淀粉或面粉热处理一定时间。这种淀粉可以用加热法或非加热法脱水(如用醇提取或冰冻干燥)。最好是在脱水前将淀粉的pH至少调节到中性pH。这种热抑制型淀粉和面粉可更好地用作水基胶粘剂，如用作瓦楞纸、香烟、再湿胶或牛皮纸胶。

    US 5，641，349专利还较全面的综述了有关淀粉胶粘剂的专利技术的发展史，值得了解，现介绍如下。

淀粉或面粉的热／湿处理和退火按所存在的水量区分。退火(annealing)涉及到将带过量水的粒状淀粉在淀粉或面粉的糊化温度之下的温度浆化。热／湿处理涉及到在淀粉或面粉的糊化温度之下的温度进行半干处理，这时不含外加水，淀粉粒子中仅带正常存在的水分(通常为10％或稍多)。   

关于淀粉基胶粘剂，1957年美国专利2，791，512透露了再湿胶配方，这是水与糊精化支链淀粉(基本不含直链淀粉即蜡色玉米)的一种深度混合物。在约40％～60％固含量时，当温度为52～54℃，其粘度为2～20Pa·S。高达30％的普通转化玉米淀粉或玉米糊精都能被包括在该胶料配方中。

    US 3，155，527(1964，Mentzer)透露了适于用作纸板生产的耐水胶，含有约1份糊化淀粉、3～6份非糊化淀粉、0．5～2份尿素、0．25～1份甲醛、l5～25份水，碱性物质的存在量应足以使pH达约l0～12．5。其载体物的一部分通过以下方法形成，即将淀粉在碱性介质中糊化，冷却所产生的糊，再同未糊化淀粉、水、尿素及甲醛混合。适用的淀粉包括通常存在于耐水胶中的淀粉，如玉米、马铃薯、蜡黄色玉米、高粱糖浆、木薯粉。

    US 3，331，697(1967年，Sa1amon)披露了适于粘接石膏和其他纤维素材料的一种胶粘剂。此系一种水性糊，含有约3％～l5％(质量)的一种氧化乙烯改性淀粉(由马铃薯和1％～7％的氧化乙烯反应得到)，约2％～20％的纤维状增强填料(如石棉)，约30％～65％的粒状填料(如细碎石灰)，水量应足以使固含量达45％～75％。   

    US 3，408，214(1968，Mentzer)公开的是一种改善了开放时间与粘接时间的再湿胶。此胶料混合物含有一种未糊化的化学改性淀粉——实际上无丙二醇或聚乙二醇(相对分子质量200～7000)、水及可自选的一种增塑剂。将这些组分在足够的水中混合，形成一固含量30％～70％的浆料，最好将pH调到8～12，并将此混合物加热使其淀粉糊化。

    U S 3，477，903(1969年，T．S．Semegran等)报道了耐水淀粉胶料，此水性混合物包括含至少55％直链淀粉的直链淀粉产品与一种胶溶剂。胶溶剂选自碱金属氧化物、碱或碱土金属盐、过渡金属盐、水杨酸钠和甲醛所组成的基团物。该直链淀粉产品可以是单离直链淀粉作为全体淀粉。其直链淀粉可被热和／或酸处理，或氧化成弱沸淀粉，也可被化学衍变。

    U S 3，640，756(1972年，Beersma等)披露了一种再湿预胶粘纸如墙纸，其上涂有一层高分子量的高聚物胶粘剂，后者吸附冷水溶胀，或含亲水取代基的化学交联粒状淀粉醚或酯(如一种通过与含磷酸和尿素反应制得的交联粒状淀粉磷酸酯，或者一种用环氧氯丙烷交联的交联粒状羧甲基淀粉)。交联度应为每个脱水葡萄糖单元有l～50个交联点。所有淀粉基体均适用。

    一种具有优良滑动性、用作墙纸的再湿胶料含下述共混物：30％～40％质量的酸性蜡色淀粉(至少80％的支链淀粉)，15％～25％的滑动剂如甲基、羟乙基或羧甲基纤维素，35％～55％(按干固体份计)的增塑剂如甲基丙烯酸钠或钾。

一种淀粉基再湿预糊墙纸胶，包含一种氧化的弱黄色玉米淀粉、纤维素甲基醚、预分散被覆粘土、水解聚乙烯醇、磷酸单碱钠、石蜡、磺化石蜡的钠盐、交联剂如乙二醛、少量适宜的杀真菌剂、可自选的聚乙酸乙烯酯。其氧化所得淀粉应控制布氏粘度为1200～2000mPa·s(30％固含量，68．3℃，20r／min)。